Født i Huehuetenango i Guatemala den 17. mars 1932. Presteviet den 12. oktober 1959. Utnevnt til titularbiskop av Tiguala og til prelat av prelaturet Escuintla den 1. juli 1974 og bispeviet den 27. september 1974. Fratrådte som prelat av Escuintla den 3. mars 1984. Utnevnt til hjelpebiskop av Guatemala by i 1987. Ble koordinator for erkebispedømmet Guatemalas menneskerettighetskontor (ODHAG) i mai 1998, etter mordet på biskop Juan Gerardi.
Biskop Rios Mont er bror til Guatemalas tidligere diktator José Efraín Rios Montt, hvis regime var ansvarlig for en rekke av de mennekerettighetsovergrep som biskopen hele tiden har kritisert.